زنك
قالب:معلومات زنك الزِّنْك [ملاحظة ١] عنصرٌ كيميائي رمزه Zn وعدده الذرّي 30، وهو ينتمي إلى عناصر المستوى الفرعي d ويقع على رأس عناصر المجموعة الثانية عشرة في الجدول الدوري. يوجد الزنك في الظروف القياسية من الضغط ودرجة الحرارة على هيئة فلز هش نسبياً سهل التأكسد، وعند إزالة طبقة الأكسيد السطحية فإنه يبدو بلون رمادي ذي لمعان. يصنف الزنك كيميائياً ضمن الفلزات الانتقالية، إلا أنه يتميز بحالة خاصة، إذ أن مدار المستوى الفرعي d ممتلئ، لذلك فإن خواصه الكيميائية تشبه إلى حد ما عناصر الفلزات القلوية الترابية، وخاصة المغنيسيوم، لتشابه امتلاك حالة الأكسدة الوحيدة +2، ولتقارب الحجم الذري. يستخرج الزنك بأسلوب التعويم الزبدي للخامة، ثم بالتحميص، ثم بالاستخلاص النهائي والتنقية بالأسلوب الكهربائي.
يأتي الزنك في المرتبة الرابعة والعشرين من حيث الوفرة الطبيعية في القشرة الأرضية؛ ولديه خمسة نظائر مستقرة. أشهر خامات الزنك هو معدن السفاليريت، وينتشر بشكل واسع في قارات أستراليا وآسيا وأمريكا الشمالية. يعد الزنك من الناحية الحيوية ذي أهمية كبيرة، فهو من العناصر الشحيحة الأساسية للإنسان وللكثير من الكائنات الحية؛ فهو يقوم بدور وظيفي مهم في عمل الإنزيمات؛ لذا ينبغي توفره في الغذاء، من أجل تجنب حالات نقص الزنك المرتبطة باضطرابات جسدية.
عرفت سبيكة النحاس الأصفر (أو الصُّفْرُ) المؤلفة من النحاس والزنك منذ الألفية الثالثة قبل الميلاد، وتوجد شواهد أثرية في عدد من مناطق العالم، وخاصة في المنطقة العربية، على الاستخدام المكثف للنحاس الأصفر في الحياة اليومية منذ القدم. استخدام العلماء العرب والمسلمون الزنك في تجاربهم؛ كما عزل في الهند في القرن الرابع عشر، إلا أن عزل الشكل الفلزي النقي في أوروبا ينسب إلى أندرياس سيغيسموند مارغراف سنة 1746. ساهمت تجارب لويجي غلفاني وألساندرو فولتا في توسيع المعارف المتعلقة بالخواص الكيميائية الكهربائية للزنك. تعد عملية غلفنة الحديد لحمايته من التآكل كبرى تطبيقات الزنك، بالإضافة إلى استخدامه في مجال صناعة البطاريات والسبائك.
التاريخ وأصل التسمية
العصور القديمة

توجد العديد من الشواهد التاريخية الأثرية الدالة على استخدام الزنك بشكله غير النقي في العصور القديمة؛ إذ استخدمت خامات الزنك في صناعة سبيكة الزنك مع النحاس المعروفة باسم النحاس الأصفر [ملاحظة ٣] (أو الصُّفْر) لعدة آلاف من السنين قبل التمكن من عزل الزنك. تحوي بعض عينات النحاس الأصفر التاريخية على نسبة من الزنك تصل إلى 23%.[١]
وصلت المعارف عن كيفية إنتاج النحاس الأصفر إلى اليونان القديمة حوالي القرن السابع قبل الميلاد؛ ولكن كان هناك بعض التحويرات اللاحقة في أسلوب الإنتاج؛[٢] إذ عثر هناك على حلي وأدوات زينة تعود إلى حوالي 2500 سنة قبل الميلاد مصنوعة من سبائك تحوي على الزنك بنسبة تصل إلى 80-90% مع عدد من العناصر من ضمنها النحاس والرصاص والحديد والإثمد وعناصر أخرى.[٣] كما عثر على تمثال صغير حاو على نسبة 87.5% من الزنك في تركيبه في موقع أثري بالقرب من منطقة داكيا الرومانية.[٤] أما في الهند فتشير النصوص المكتوبة في كاراكا سمهيتا [ملاحظة ٤] وهو كتاب في الطب الهندي التقليدي يعود إلى الألفية الأولى قبل الميلاد إلى استخدام فلز في يؤدي حرقه إلى الحصول على ما دعي باسم قالب:ط [ملاحظة ٥]، والذي يعتقد أنه أكسيد الزنك.[٥] من جهة أخرى، عثر في حطام سفينة رومانية [ملاحظة ٦]، والتي غرقت حوالي سنة 140 قبل الميلاد، على مستحضرات دوائية يدخل الزنك في تركيبها، لتكون واحدة من أقدم المستحضرات الدوائية المكتشفة.[٦]
عرف الرومان صناعة الصفر حوالي 30 سنة قبل الميلاد؛[٧] وقد صنعوا تلك السبيكة من معالجة معدن الكالامين [ملاحظة ٧]، الحاوي على الزنك، مع الفحم والنحاس ضمن بوتقة؛[٧] ثم بصب الصفر أو تطريقه على هيئة أشكال مستخدمة في صناعة الأسلحة أو لاستخدامه في سك النقود المعدنية.[٨] عثر في كتابات المؤرخ الرماني سترابو [ملاحظة ٨] في القرن الأول قبل الميلاد إلى اقتباسات من المؤرخ ثيوبمبوس [ملاحظة ٩] المفقودة والعائدة إلى القرن الرابع قبل الميلاد، والتي تشير إلى استخدام قالب:ط والتي عندما تمزج مع النحاس فإنها تنتج الصُّفر؛ وقد تكون بذلك إشارة إلى استخدام كميات ضئيلة من الزنك، والناتجة ثانوياً عن صهر خامات الكبريتيدات.[٩] كان الزنك يطرح في البقايا الموجودة بالقرب من أفران الصهر، لأنه كان يكن ذا قيمة حينها؛[١٠] ولكن مع مرور الوقت استخدم الزنك بشكل مكثف في صنع السبائك، ومن الأمثلة على ذلك قالب:ط [ملاحظة ١٠]، وهو نص نذري [ملاحظة ١١] يعود إلى عهد الغاليون الرومان، ومنقوش على سبيكة مكون أغلبها من الزنك.[١١]
العصور الوسطى

كانت مناجم الزنك منتشرة في الهند، وخاصةً في راجستان [ملاحظة ١٢]،[١٢] وكانت نشطة في استخراج الزنك منذ عهد الإمبراطورية الماورية؛ إلا أن الحصول على الزنك بشكله النقي هناك بدأ منذ حوالي القرن الثاني عشر للميلاد.[١٣][١٤] تشير بعض التقديرات إلى إنتاج حوالي مليون طن من الزنك الفلزي ومن أكسيد الزنك في الهند بين القرنين الثاني عشر والسادس عشر للميلاد.[١٥] كانت خامات الزنك غير النقية تستخرج في الهند وتصهر وتعالج مع مواد عضوية منذ القرن الثالث عشر للميلاد؛[١٦][١٧] ويشير نص سنسكريتي [ملاحظة ١٣] في الخيمياء يعود إلى القرن الثالث عشر إلى وجود نوعين من الخامات الحاوية على الزنك، الأول يستخدم من أجل استخراج الفلز النقي، والآخر يستخدم من أجل أغراض استطبابية.[١٤]
عزل الزنك النقي لأول مرة في الهند حوالي سنة 1300 ميلادية؛[١٨][١٩][٢٠] وكان يشار إلى الزنك النقي في نصوص الطب الهندي التقليدي تحت اسم قالب:ط [ملاحظة ١٤].[٢١] من جهة أخرى، انتقلت المعارف المتعلقة بالزنك والصفر إلى العلماء العرب والمسلمون؛ وكلمة الخارصين أو الخارصيني هي التسمية العربية للزنك.[٢٢][٢٣] أجريت تجارب عدة على الزنك في العصور الوسطى، إذ كان يحرق في الهواء وتجمع أبخرته في مكثفات؛ وأطلق على الناتج (أكسيد الزنك) في بعض الأحيان اسم قالب:ط [ملاحظة ١٥]، لأنه كان يجمع في خصل من الصوف؛ في حين أطلق آخرون عليه اسم قالب:ط [ملاحظة ١٦].[٢٤]
العصور الحديثة
من المحتمل أن يكون أول توثيق لتسمية الزنك قد جرى على يد باراسيلسوس [ملاحظة ١٧]، والذي أشار إلى اسم هذا الفلز على شاكلة قالب:ط [ملاحظة ١٨] أو قالب:ط [ملاحظة ١٩] في كتاب له [ملاحظة ٢٠] يعود إلى القرن السادس عشر.[١٧][٢٥] يظن أن يكون أصل تسمية الزنك من الكلمة الألمانية قالب:ط، والتي تعني قالب:ط أو قالب:ط، وذلك إشارة إلى بلورات الزنك الفلزي الإبرية التي تتشكل عند تصلبه من مصهوره.[٢٦] قد تكون هناك أيضاً صلة وصل مع تسمية عنصر القصدير في اللغة الألمانية والتي هي على الشكل قالب:ط.[٢٧] في رأي آخر، يعتقد أن يكون اشتقاق الكلمة قادماً من الكلمة الفارسية قالب:ط، والتي تعني قالب:ط.[٢٨] من الأسماء الأخرى التي أطلق عليها هذا العنصر كل من قالب:ط [ملاحظة ٢١] وقالب:ط [ملاحظة ٢٢].[٣]

كان الزنك يصل إلى أوروبا بشكل أساسي من الهند، وشهدت تجارته بالسفن ازدهاراً خاصةً في القرنين الخامس عشر والسادس عشر.[٢٩] في سنة 1596 قام عالم المعادن أندرياس ليبافيوس [ملاحظة ٢٣] باستلام عينات من سفينة محملة بالبضائع، ومن ضمنها عينات من الزنك، والتي قام بوصفها بشكل مفصل.[٣٠] تمكن عدد من العلماء الأوروبيون من عزل الزنك من أكسيد الزنك، من ضمنهم البلجيكي قالب:ط [ملاحظة ٢٤] في سنة 1668؛[١٥] والفرنسي إتيان فرانسوا جوفروا [ملاحظة ٢٥] في أوائل القرن الثامن عشر،[١٥] وفي سنة 1738 قام البريطاني قالب:ط [ملاحظة ٢٦] بإصدار براءة اختراع لعملية كيميائية صناعية تستخرج الزنك من الكالامين في وعاء صهر عمودي شبيه بالمعوجة [ملاحظة ٢٧]؛[٣١] كما قام السويدي قالب:ط أيضاً [ملاحظة ٢٨] بتقطير الزنك من الكالامين.[١٧]
على الرغم من ذلك، فينسب الفضل في أوروبا بعزل الزنك النقي لأول مرة إلى العالم الألماني أندرياس سيغيسموند مارغراف [ملاحظة ٢٩]، ففي تجربته سنة 1746 قام مارغراف بتسخين خليط من الكالامين والفحم في آنية مغلقة من غير وجود للنحاس في الوسط، مما مكنه من الحصول على الزنك النقي.[١٠][٣٢] ثم أصبح ذلك الأسلوب في الاستخراج تجارياً لأول مرة سنة 1752.[٣٣] وفي سنة 1758 أصدرت براءة اختراع في بريطانيا لعملية تكليس [ملاحظة ٣٠] لكبريتيد الزنك (السفاليريت) من أجل الحصول على أكسيد الزنك في عملية المعوجة [ملاحظة ٣١]؛[٣] وقبل ذلك كان الكالامين المصدر الوحيد لإنتاج الزنك. بشكل منفصل تمكن كل من الصناعي الألماني قالب:ط [ملاحظة ٣٢] والبلجيكي قالب:ط [ملاحظة ٣٣] من تطوير عملية الصهر لاستخراج فلز الزنك، وذلك عبر بناء أواني صهر على شكل معوجات أفقية.[١٧][٣٤]
مهدت التجارب الفيزيائية الحيوية التي أجراها العالم الإيطالي لويجي غلفاني [ملاحظة ٣٤]؛[٣٥][٣٦] في تطوير الخلية الغلفانية [ملاحظة ٣٥] وعملية الغلفنة [ملاحظة ٣٦] والحماية المهبطية [ملاحظة ٣٧].[٣٦] كما تابع العالم ألساندرو فولتا [ملاحظة ٣٨] تلك الأبحاث، والتي أدت إلى اختراع العمود الفولتائي [ملاحظة ٣٩] سنة 1800.[٣٥] يتألف هذا العمود من طبقات مكدسة من الخلايا الغلفانية المؤلفة من صفيحتين، واحدة من النحاس وأخرى من الزنك متصلتين ببعضهما ومغموستين في كهرل [ملاحظة ٤٠]؛ ومثلت تلك الاختراعات الأشكال الأولى في صناعة البطاريات ودراسة علم الكهرباء.[٣٥] يعود السبب في تأخر دراسة الأهمية الحيوية للزنك إلى خواصه غير المغناطيسية وإلى عدم تلون محاليل مركباته الكيميائية؛[٣٧] تغير هذا الأمر سنة 1940 عندما اكتشف أن إنزيم الأنهيدراز الكربوني [ملاحظة ٤١] يحوي على الزنك في الموقع النشط [ملاحظة ٤٢]؛[٣٧] ثم تلا ذلك اكتشاف وجود الزنك أيضاً في الموقع النشط لإنزيم كربوكسي ببتيداز [ملاحظة ٤٣] في سنة 1955.[٣٧]
الوفرة الطبيعية
يشكل الزنك ما يقارب 75 جزء في المليون [ملاحظة ٤٤] من القشرة الأرضية، وهو بذلك يأتي في المرتبة الرابعة والعشرين بين العناصر الكيميائية من حيث الوفرة. لا تتجاوز التراكيز النمطية من الزنك في المحيط الحيوي مقدار 1 ميكروغرام لكل متر مكعب في الغلاف الجوي؛ و300 ميليغرام لكل كيلوغرام في التربة؛ و100 ميليغرام لكل كيلوغرام في الغطاء النباتي؛ و20 ميكروغرام لكل ليتر في المياه العذبة؛ و5 ميكروغرام لكل ليتر في مياه البحر.[٣٨]

من النادر العثور على الزنك في القشرة الأرضية على شكله الطبيعي الحر [ملاحظة ٤٥]؛ لكنه عادةً يوجد في على هيئة معدن، مترافقاً مع عدد من الفلزات الوضيعة [ملاحظة ٤٦] مثل النحاس والرصاص في الخامات الأرضية.[٣] وفقاً لتصنيف غولدشميت [ملاحظة ٤٧] الجيوكيميائي فإن الزنك يصنف ضمن العناصر المحبّة للكالكوجين [ملاحظة ٤٨]، أي أن لديه ألفة كيميائية [ملاحظة ٤٩] تجاه عناصر المجموعة السادسة عشرة الأثقل في الجدول الدوري، من ضمنها الكبريت، أكثر من الارتباط مع الأكسجين وتشكيل أكاسيد. عموماً فإن معادن الكبريتيدات تشكلت في مرحلة تصلب القشرة الأرضية تحت ظروف اختزالية.[٣٩] يعد معدن السفاليريت [ملاحظة ٥٠] أكثر معادن الزنك انتشاراً، وهو يتألف كيميائياً من كبريتيد الزنك، ويتراوح تركيز الزنك فيه بين 60-62%.[٣]
يقدر عدد المعادن الحاوية على الزنك بأكثر من 300 معدن؛[٤٠] ومن الأمثلة عليها كل من السميثسونيت [ملاحظة ٥١] (كربونات الزنك)، والهيميمورفيت [ملاحظة ٥٢] (سيليكات الزنك)، والفورتزيت [ملاحظة ٥٣] (كبريتيد آخر للزنك)، والهيدروزنكيت [ملاحظة ٥٤]،(كربونات الزنك القاعدية)، والمعروف أيضاً باسم قالب:ط [ملاحظة ٥٥].[١٥] من معادن الزنك أيضاً كل من الزنكيت [ملاحظة ٥٦] (أكسيد الزنك)، والمعروف أيضاً باسم قالب:ط، والأداميت [ملاحظة ٥٧] (زرنيخات الزنك القاعدية)، وكذلك المنريكورديت [ملاحظة ٥٨] والفرانكلينيت [ملاحظة ٥٩]. باستثناء الفورتزيت، فإن باقي المعادن الأخرى للزنك كانت قد تشكلت نتيجةً لتجوية كبريتيدات الزنك البدائية الأولية في المراحل الأولى من عمر الأرض.[٣٩]
الاستخراج والإنتاج
| # | البلد | الكمية بالأطنان |
|---|---|---|
| 1 | الصين | 4,210,000 |
| 2 | البيرو | 1,400,000 |
| 3 | أستراليا | 1,330,000 |
| 5 | الولايات المتحدة | 753,000 |
| 4 | الهند | 720,000 |
| 6 | المكسيك | 677,000 |
يعد الزنك رابع أكثر الفلزات استخراجاً، بعد الحديد والألومنيوم والنحاس، ويبلغ الإنتاج العالمي منه قرابة 13 مليون طن.[٤١] يستخرج حوالي 70% من الزنك العالمي بواسطة التعدين من المناجم؛ في حين أن نسبة 30% المتبقية تأتي من إعادة التدوير.[٤٢]

توجد توضعات رسوبية كبيرة من خامات الزنك في أستراليا وكندا والولايات المتحدة والصين وكازاخستان، والهند والبيرو، بالإضافة إلى إيران؛[٣٩][٤٣][٤٤] وتصدر الصين تلك الدول بحوالي 38% من الإنتاج العالمي.[٤١] وفق تقديرات منشورة، فإن كمية الزنك المستخرج عبر التاريخ إلى سنة 2002 قاربت 346 مليون طن، إذ كان يستخرج تحت اسم الكالامين؛ أما الكمية المستخدمة منها بين 109–305 مليون طن.[٤٥][٤٦][٤٧]

يقدر الاحتياطي العالمي من موارد الزنك الطبيعية الإجمالية بكمية تتراوح بين 1.9-2.8 بليون طن؛[٤١][٤٩] في حين أن تقديرات أخرى تشير إلى أن احتياطي الزنك القابل للاستخراج تبلغ كميته مقدار 480 مليون طن.[٥٠] أما على صعيد الشركات، فتصنف شركة نيرستار [ملاحظة ٦١] ضمن أكبر شركات إنتاج الزنك في العالم، وهي ناتج اندماج شركة أوزد للمعادن [ملاحظة ٦٢] مع شركة أوميكور [ملاحظة ٦٣].[٥١]
التعدين
تعد الخامات الكبريتيدية، وخاصة معدن السفاليريت (كبريتيد الزنك ZnS)، المصدر الرئيسي لإنتاج الزنك، لكنها غالباً ما تكون مختلطة مع كبريتيدات فلزات أخرى، مثل النحاس أو الرصاص أو الكادميوم أو الحديد.[٥٢] يستخرج الزنك من خاماته وفق مبادئ علم استخلاص الفلزات [ملاحظة ٦٤]؛[٥٣] إذ تسحق الخامة أولاً ثم تعوّم [ملاحظة ٦٥] من أجل فصل المعادن عن الشوائب، ومن أجل الحصول بالنهاية على مركز خامة كبريتيد الزنك،[٥٣] والمتكون من حوالي 50% زنك، و32% كبريت، و13% حديد، و5% ثنائي أكسيد السيليكون.[٥٣] يؤدي التحميص [ملاحظة ٦٦] اللاحق إلى تحويل الكبريتيد إلى الأكسيد:[٥٢]
يمكن أن يستخدم ثنائي أكسيد الكبريت الناتج في إنتاج حمض الكبريتيك، واللازم من أجل عملية التصويل [ملاحظة ٦٧] فيما بعد. يوجد هناك أسلوبان من أجل المعالجة اللاحقة لخامة الزنك، الأول هو الأسلوب الحراري [ملاحظة ٦٨]، والآخر هو الاستخلاص الكهربائي [ملاحظة ٦٩].
في الأسلوب الحراري لاستخلاص الزنك تجرى عملية اختزال لأكسيد الزنك باستخدام مسحوق الكربون (الفحم) في فرن حراري؛[de ١] أو باستخدام أحادي أكسيد الكربون عند درجات حرارة تقارب 950 °س، حيث يستحصل على الفلز حيننها على هيئة بخار ثم ينقى بالتقطير التجزيئي من الشوائب، وخاصة من الكادميوم.:[٥٢][٥٤]
أما في الأسلوب الكهربائي فتستخلص أملاح الزنك الناتجة عن عملية التصويل من المحلول وترسّب.[٥٥]
ثم تجرى عملية تحليل كهربائي [ملاحظة ٧٠] باستخدام مصعد من الرصاص ومهبط من الألومنيوم من أجل الحصول على فلز الزنك.[٥٢]
يعاد استخدام حمض الكبريتيك من هذه الخطوة في عملية التصويل مرة أخرى. يكون الزنك الناتج عادة بنقاوة تصل إلى 99.9%. من جهة أخرى، عند تلقيم مادة خام مغلفنة [ملاحظة ٧١] إلى فرن القوس الكهربائي [ملاحظة ٧٢] فإن الزنك يستحصل من الغبار عبر عدة طرائق، أشهرها عملية فيلز [ملاحظة ٧٣] القادرة على استرجاع حوالي 90% من الفلز.[٥٦]
النظائر
للزنك ثلاثون نظيراً معروفاً تتراوح أعداد الكتلة لها بين 54 و 83، من بينها خمسة نظائر مستقرة وهي: زنك-64 64Zn و زنك-66 66Zn و زنك-67 67Zn و زنك-68 68Zn و زنك-70 70Zn.[٥٧] يعد النظير زنك-64 64Zn أكثر نظائر الزنك المستقرة من حيث الوفرة الطبيعية حيث يشكل 49.17% من عنصر الزنك في الطبيعة، يليه النظير زنك-66 66Zn بنسبة 27.73% ومن ثم زنك-68 68Zn بنسبة 18.45%.[٥٧][٥٨]
هنالك خمسة وعشرون نظيراً مشعاً للزنك؛ أكثرها ثباتاً هو النظير زنك-65 65Zn، والذي عمر النصف له يبلغ 243.66 يوم، يليه زنك-72 72Zn بعمر نصف 46.5 ساعة.[٥٨] لباقي نظائر الزنك المشعة عمر نصف أقل من 14 ساعة، وأغلبها دون الثانية الواحدة. تجدر الإشارة إلى أن عنصر الزنك لديه عشرة مصاوغات نووية.[٥٨]
الخواص الفيزيائية
يوجد الزنك في الظروف القياسية من الضغط ودرجة الحرارة على هيئة فلز رمادي مزرق لامع، وهو ينتمي إلى الفلزات الوضيعة [ملاحظة ٧٤]، بالتالي فإن سطحه قابل للأكسدة، لذلك فإن أغلب العينات التجارية منه ذات سطوح كامدة اللون.[٥٩] للزنك مكسر [ملاحظة ٧٥] ذو لون أبيض فضي؛ وله كثافة أقل من الحديد، وهو يتبلور وفق نظام بلوري سداسي متراص [ملاحظة ٧٦]؛[٦٠] ويتفاوت البعد بين ذرات الزنك في تلك البنية حسب البعد الأفقي أو الشاقولي؛ فيبلغ مقدار 265.9 بيكومتر بين الذرات في نفس مستوي الطبقة؛ ومقدار 290.6 بيكومتر بين الطبقات.[٦١]
الزنك فلز صلد وهو قابل للسحب والطرق عند درجات حرارة بين 100-200 °س، كما يكون عندها قابلاً للتشكيل [ملاحظة ٧٧]؛ أما عند درجة حرارة الغرفة وعند درجات حرارة تتجاوز 200 °س فإنه يكون نسبياً قابلاً للتقصف؛[١٦][٥٩] بحيث يمكن أن يستحصل على شكل مسحوق عند التعرض لجهد ميكانيكي.[٦٢] بالمقارنة مع بقية الفلزات، فإن للزنك نقطة انصهار (419.5 °س) ونقطة غليان (907 °س) منخفضتين نسبياً.[٦٣] إن نقطة انصهار الزنك هي الأخفض بين عناصر المستوى الفرعي d، ما عدا الزئبق والكادميوم؛ ولهذا السبب فإن تلك العناصر الثلاثة المذكورة لا تصنف أحياناً ضمن الفلزات الانتقالية، كما هو الحال مع بقية الفلزات في ذلك المستوي الفرعي من الجدول الدوري.[٦٣]
يشكل الزنك العديد من السبائك مع عدد كبير نسبياً من العناصر.[٦٤] للزنك موصلية كهربائية متوسطة؛ ولديه خواص مغناطيسية معاكسة [ملاحظة ٧٨].[١٦] على الرغم من أن كلاً من الزنك والزركونيوم لا يمتلكان خواصاً مغناطيسية حديدية [ملاحظة ٧٩]، إلا أن للسبيكة ZrZn2 مغناطيسية حديدية عند درجات حرارة منخفضة دون 35 كلفن.[١٦]
الخواص الكيميائية
يصنف الزنك كيميائياً ضمن الفلزات الوضيعة (الفلزات غير النفيسة)، إذ يتفاعل سطحه عند التماس مع الهواء الرطب وثنائي أكسيد الكربون، ويفقد لمعانه، إذ تتشكل طبقة حامية مُخَمّلّةٌ [ملاحظة ٨٠] تتكون من مزيج من أكسيد وكربونات الزنك (Zn5(OH)6(CO3)2)؛ ولذلك يستخدم الزنك بكثرة في مجال غلفنة السطوح المعدنية.[٦٥] يبلغ جهد اختزال الزنك مقدار −0.763 فولت، وهو من المختزلات القوية.[٦٦] للزنك نشاط كيميائي جيد نسبياً، فهو يتفاعل مع الأحماض والقواعد واللافلزات.[٦٧] يشتعل الزنك في الهواء مع إصدار لهب ذي لون أخضر مزرق، ويعطي دخاناً من أكسيد الزنك.[٦٨] ينحل الزنك التجاري بشكل جيد في الأحماض القوية مثل حمض الهيدروكلوريك أو حمض الكبريتيك، إذ تكون تلك الأحماض قادرة على إزالة الطبقة المخملة لتتيح تفاعل باقي بنية الفلز مع الحمض، مع تشكّل الأملاح الموافقة وانطلاق غاز الهيدروجين.[٦٨] بالمقابل، فإن الزنك النقي جداً (99.999 %) يتفاعل ببطء عند درجة حرارة الغرفة.[٦٨] كما ينحل الزنك أيضاً في المحاليل القلوية؛ ففي المحاليل القلوية الضعيفة الحاوية على أيونات الزنك الثنائي 2+Zn يتشكل هيدروكسيد الزنك Zn(OH)2 على هيئة راسب أبيض [ملاحظة ٨١]؛ أما في المحاليل القلوية القوية فإن ذلك الراسب ينحل ليتشكل ملح الزنكات [ملاحظة ٨٢] 2−[Zn(OH)4].[٦٨]
هناك شبه تطابق في قيمة نصف القطر الأيوني [ملاحظة ٨٣] للزنك ووللمغنيسيوم؛ ولذلك فإن أملاحهما الموافقة تكون ذات بنية بلورية [ملاحظة ٨٤] مشابهة؛[٦٩] كما هناك تشابه عام في الخواص الكيميائية بينهما.[٦٨] من جهة أخرى، يختلف الزنك عن جيرانه من باقي عناصر الفلزات الانتقالية في الصف الأول، إذ لديه مدار d ممتلئ، ومركباته عديمة اللون (ذات لون أبيض)، وذات مغناطيسية معاكسة.[٧٠] كما أن الزنك يميل إلى تشكيل روابط كيميائية ذات سمة تساهمية [ملاحظة ٨٥]؛ كما يشكل معقدات أكثر استقراراً مع الكواشف المانحة للربيطات [ملاحظة ٨٦] النتروجينية والكبريتية.[٧٠] يكون الزنك في معقداته التناسقية رباعي أو سداسي التناسق غالباً؛ على الرغم من وجود بعض المعقدات خماسية التناسق.[٦٨]
المركبات الكيميائية
يعرف للزنك العديد من المركبات الثنائية [ملاحظة ٨٧] مع أغلب أشباه الفلزات [ملاحظة ٨٨] واللافلزات [ملاحظة ٨٩] باستثناء الغازات النبيلة. تسيطر حالة الأكسدة +2 على أغلب كيمياء الزنك، ففي أغلب مركباته الكيميائية يكون الزنك ثنائي التكافؤ.[٧١] ولمركبات الزنك انحلالية جيدة في الماء، وفي محاليله المائية [ملاحظة ٩٠] يكون المعقد ثماني السطوح [ملاحظة ٩١] 2+[Zn(H2O)6] هو النوع الكيميائي المسطير.[٧٢]
من النادر أن يوجد الزنك في حالة الأكسدة +1، والتي قد تستحصل عند معالجة الزنك ومركباته عند درجات حرارة مرتفعة تتجاوز 285 °س.[٦٨] يستدل على الأيون 2+[Zn2] من تشكل مركب لابلوري زجاجي أصفر اللون ذي مغناطيسية معاكسة، والناتج من حل الزنك الفلزي في مصهور كلوريد الزنك.[٧٣] تشابه نواة 2+[Zn2] في المركب الناتج تلك التي في كاتيون 2+[Hg2] الموجودة في مركبات الزئبق الأحادي. أما السمة المغناطيسية المعاكسة في الأيون فتؤكد البنية ثنائية الوحدات [ملاحظة ٩٢]. من جهة أخرى، لا تعرف مركبات كيميائية للزنك في حالة أكسدة موجبة غير +1 أو +2؛[٧٤] فقد برهنت الحسابات النظرية أن حالة الأكسدة +4 غير ممكنة؛[٧٥] في حين أن البرهان على وجود مركبات في حالة الأكسدة +3 أمر خلافي.[٧٦][٧٧][٧٨]
اللاعضوية

- الأكسيد
يوجد مركب أكسيد الزنك ZnO على هيئة صلب أبيض اللون، وتتبع بلوراته بنية وفق نظام بلوري سداسي؛ وهو غير منحل في الماء؛ كما أنه من المركبات المذبذبة [ملاحظة ٩٣]، إذ ينحل في المحاليل الحمضية والقلوية القوية؛[٦٨] ويستخدم هذا المركب في عدة مجالات، منها في مجال التلوين و صناعة الخضب [ملاحظة ٩٤].[٧٩]
- الهاليدات
كلوريد الزنك ZnCl2 هو مركب كيميائي أبيض اللون، وشديد الاسترطاب [ملاحظة ٩٥]، وله العديد من الاستخدامات منها استخدامه صهارة [ملاحظة ٩٦] في عمليات اللحام واللحام بالقصدير. أما فلوريد الزنك ZnF2 فهو مركب له بنية الروتيل [ملاحظة ٩٧] وتتبع الزمرة الفراغية [ملاحظة ٩٨] قالب:ط؛[٨٠] وهو يستخدم في مجال فلورة [ملاحظة ٩٩] المركبات العضوية، وفي تحضير خلايا التحليل الكهربائي للغلفنة، على سبيل المثال.[٧٩] من بين الهاليدات [ملاحظة ١٠٠] الأربعة، فإن لفلوريد الزنك السمة الأيونية الأكبر، في حين أن الهاليدات الأخرى (الكلوريد ZnCl2 والبروميد ZnBr2 واليوديد ZnI2) ذات نقطة انصهار منخفضة نسبياً، وتكون السمة التساهمية واضحة فيها.[٨١]
- مركبات وأملاح أخرى
يوجد كبريتيد الزنك ZnS في الطبيعة على هيئة معدن السفاليريت، وهو أهم خامات الزنك؛ وهو يستخدم في مجال صناعة الخضب، وإبادة الفطريات [ملاحظة ١٠١]، بالإضافة إلى استخدامه بكثرة في مجال البصريات، كما هو الحال أيضاً مع الكالكوجينات [ملاحظة ١٠٢] الأخرى مثل سيلينيد الزنك ZnSe وتيلوريد الزنك ZnTe.[٨٢] أما كبريتات الزنك ZnSO4 فيستخدم بكثرة كاشفاً كيميائياً في مجال الكيمياء التحليلية؛ بالإضافة إلى استخدامه في مجال التبييض في صناعة اللب والورق. لمركب كربونات الزنك ZnCO3 استخدامات عدة، منها دخوله على هيئة مادة مالئة في صناعة اللدائن والمطاط، وفي مجال صناعة مستحضرات التجميل، وكذلك صناعة الخزف. يعد سيانيد الزنك Zn(CN)2 من المركبات السامة، ويستخدم في مجال الطلي [ملاحظة ١٠٣]، وكذلك إنتاج المبيدات الحشرية [ملاحظة ١٠٤]؛ وفي مجال تعدين الذهب.[٧٩]
من المركبات اللاعضوية المعروفة للزنك أيضاً كل من نتريد الزنك Zn3N2، وفوسفيد الزنك Zn3P2، وزرنيخيد الزنك Zn3As2؛[٨٣][٨٤] بالإضافة إلى بيروكسيد الزنك ZnO2، وهيدريد الزنك ZnH2؛ وكذلك قالب:ط ZnC2.[٨٥] تعرف أيضاً مركبات الزنك اللاعضوية التالية: نترات الزنك Zn(NO3)2، وكلورات الزنك Zn(ClO3)2، وفوسفات الزنك Zn3(PO4)2؛ بالإضافة إلى كرومات الزنك ZnCrO4، وهو مثال نادر على مركب ملون للزنك.[٨٦]
هناك عدد من أملاح الزنك للأحماض العضوية؛ منها أسيتات الزنك Zn(CH3COO)2، وهو ملح أبيض اللون، ويستخدم في مجال حفظ الخشب [ملاحظة ١٠٥] وفي مجال صناعة اللواصق؛ بالإضافة إلى استخدامه في مجال الكشف عن الألبومين [ملاحظة ١٠٦] والعفص [ملاحظة ١٠٧] والفوسفات.[٧٩]
العضوية
هناك عدد قليل نسبياً من مركبات الزنك العضوية، وهي تلك الحاوية على رابطة تساهمية بين الزنك والكربون؛[٨٧] ومن الأمثلة عليها مركبات قالب:ط، مثل مركب ثنائي ميثيل الزنك،[٨٨] وكذلك مركب ثنائي إيثيل الزنك، والذي أعلن عن تحضيره أول مرة سنة 1848 من تفاعل فلز الزنك مع يوديد الإيثيل [ملاحظة ١٠٨]؛ وكان من أول المركبات التي برهن على وجود رابطة سيغما [ملاحظة ١٠٩] بين ذرة فلز وذرة كربون.[٨٩] عموماً، تعد مركبات الزنك العضوية من المركبات ذات التطبيقات الاختصاصية المهمة.[٩٠][٩١][٩٢]
التحليل الكيميائي
يمكن أن يجرى التحليل الكمّي للزنك وفق معايرة تشكل المعقدات [ملاحظة ١١٠] بمحلول معياري من ثنائي أمين الإيثيلين رباعي حمض الأسيتيك (EDTA) [ملاحظة ١١١]. أما الكشف عن الآثار النزرة من الزنك فتتم وفق طرائق عدة أيضاً، منها قياس الاستقطابية [ملاحظة ١١٢]، أو القياس الفولتي [ملاحظة ١١٣]، أو مطيافية كتلة مزوّدة ببلازما مقترنة بالحثّ [ملاحظة ١١٤]. أما الكشف النوعي كيميائياً عن الزنك فيجرى بعدة طرائق، أبسطها بتسخين عينة مع بضع قطرات من محلول ممدد من ملح من أملاح الكوبالت على شريحة من أكسيد المغنيسيوم فوق لهب من موقد بنزن [ملاحظة ١١٥]؛ وفي حال وجود الزنك فإن التفاعل يؤدي إلى ظهور أخضر الكوبالت [ملاحظة ١١٦] (المعروف أيضاً باسم قالب:ط [ملاحظة ١١٧]). كما يعطي اختبار اللهب التقليدي للكشف عن أيونات الزنك لوناً أزرق إلى أخضر مزرق.[٩٣]
الدور الحيوي
للزنك دور حيوي مهم، فهو ينتمي إلى مجموعة العناصر المعدنية الأساسية [ملاحظة ١١٨]، وذلك بالنسبة للإنسان،[٩٤][٩٥][٩٦] وكذلك بالنسبة لباقي الكائنات الحية من الحيوانات،[٩٧] والنباتات،[٩٨] والأحياء الدقيقة.[٩٩] إذ يحتاج إلى الزنك من أجل دوره الوظيفي البارز في أكثر من 300 إنزيم وأكثر من 1000 عامل نسخ [ملاحظة ١١٩]،[٩٦] لذلك يخرن وينقل في بروتينات الميتالوثيونين [ملاحظة ١٢٠].[١٠٠][١٠١] يعد الزنك ثاني أكثر عنصر معدني أساسي وفرةً في الجسم بعد الحديد؛ وهو العنصر المعدني الوحيد الداخل في تركيب جميع فئات الإنزيمات.[٩٦][٩٨] يشمل الدور الحيوي للزنك في جسم الإنسان طيفاً واسعاً من الوظائف؛[٩٥][١٠٢] وهو يتآثر [ملاحظة ١٢١] مع طيف واسع من الربيطات العضوية [ملاحظة ١٢٢]،[١٠٢] وله دور وظيفي في أداء الأحماض النووية DNA وRNA؛ وفي توصيل الإشارة [ملاحظة ١٢٣] والتعبير الجيني [ملاحظة ١٢٤]. كما توجد له العديد من الوظائف الأخرى التي لا زالت في طور الاستكشاف، إذ يوجد الزنك في حوالي 10% من بروتينات الجسم.[١٠٣]
يحوي جسم الإنسان تقريباً على كمية تتفاوت بين 2 إلى 4 غرام؛[١٠٤] وهي تتوزع في كامل الجسم، إذ توجد آثار منه في الدماغ والعضلات والعظام والكبد والكليتين وفي أجزاء من العين؛ وكذلك في البروستات؛[١٠٥] إذ أن المني غني بشكل خاص بالزنك، وله دور مهم في الأداء الوظيفي ونمو الأعضاء الجنسية الذكورية.[١٠٦] يتعلق استتباب [ملاحظة ١٢٥] الزنك داخل الجسم بالقناة الهضمية، والتي تحوي على بروتينات عبر غشائية ناقلة للزنك [ملاحظة ١٢٦] مثل ZIP4 وTRPM7، والتي تقوم بدور مهم في امتصاص الزنك من المصادر الغذائية.[١٠٧][١٠٨] تشكل أيونات الزنك روابط تناسقية إلى السلاسل الجانبية في الأحماض الأمينية [ملاحظة ١٢٧] في كل من حمض الأسبارتيك [ملاحظة ١٢٨] وحمض الجلوتاميك [ملاحظة ١٢٩] والسيستئين [ملاحظة ١٣٠] والهستيدين [ملاحظة ١٣١]؛ فعلى سبيل المثال يسهل الهستيدين من امتصاص الزنك في المناطق الدماغية؛[١٠٩] وعموماً فقد بيّنت الدراسات باستخدام الوسائل الكيمياء المحوسبة [ملاحظة ١٣٢] والنظرية [ملاحظة ١٣٣] أن آلية ارتباط الزنك في البروتينات معقدة.[١١٠] يخزن الزنك في الدماغ في حويصلات مشبكية [ملاحظة ١٣٤] نوعية بواسطة عصبونات غلوتامية [ملاحظة ١٣٥]، ويقوم هناك بدور في تعديل الإشارات العصبية؛[٩٥][٩٦][١١١] وفي اللدونة المشبكية [ملاحظة ١٣٦]؛[٩٥][١١٢] وعموماً فإن لاستباب الزنك دور مهم في التنظيم الوظيفي للجهاز العصبي المركزي.[٩٥][١١١][١١٣]
الإنزيمات


تصنف أيونات الزنك ضمن أحماض لويس الفعالة، وهي تقدم وظيفة تحفيزية مفيدة في تفاعلات إضافة الهيدروكسيل [ملاحظة ١٣٧] على سبيل المثال، وفي تفاعلات أخرى.[١١٤] لذرة الزنك هندسة تناسقية مرنة [ملاحظة ١٣٨]، والتي تسمح للبروتينات باستخدام هذا الفلز عند الحاجة إلى تبديل الأشكال الفراغية في بنية البروتين عند القيام بالتفاعلات الحيوية.[١١٥]
يعد الأنهيدراز الكربوني [ملاحظة ١٣٩] وكربوكسي ببتيداز [ملاحظة ١٤٠] مثالان على الإنزيمات الحاوية على الزنك، وتلك إنزيمات حيوية مهمة في التحكم بنسبة ثنائي أكسيد الكربون في الجسم، وفي استقلاب البروتينات؛ على الترتيب.[١١٦] يقوم الأنهيدراز الكربوني في دم الفقاريات بتحويل CO2 إلى بيكربونات منحلة؛ ويقوم الإنزيم نفسه بتحويل البيكربونات إلى غاز ثنائي أكسيد الكربون عند الزفير؛[١١٧] ومن دون هذا الإنزيم يكون هذا التحول أبطأ بمليون مرة.[١١٨] يوجد نوع آخر من الأنهيدارز الكربوني لدى النباتات، وهو قالب:ط [ملاحظة ١٤١]، وهو يحفز وظائف حيوية مهمة مثل تشكل الأوراق النباتية [ملاحظة ١٤٢]، واصطناع واحد من الأكسينات [ملاحظة ١٤٣] المهمة وهو إندول حمض الأسيتيك [ملاحظة ١٤٤]، بالإضافة إلى التخمر الكحولي.[١١٩] أما إنزيم كربوكسي ببتيداز فيقوم بفصم الرابطة الببتيدية أثناء هضم البروتينات؛ فأثناء العملية تتشكل رابطة تناسقية [ملاحظة ١٤٥] بين الببتيد الطرفي وبين مجموعة كربونيل مرتبطة إلى الزنك، مما يمنح ذرة الكربون شحنة موجبة؛ الأمر الذي يساعد على تشكيل وحدة دافعة للماء [ملاحظة ١٤٦] على الإنزيم بجانب الزنك، مما يؤدي إلى جذب القسم غير القطبي من البروتين في عملية الهضم.[١١٦]
وظائف أخرى
يدخل الزنك في تركيب نوع خاص من البروتينات ذات الطابع البنائي الصغير [ملاحظة ١٤٧]، والتي تدعى باسم «إصبع الزنك» [ملاحظة ١٤٨]؛[١٢٠] وهو يدخل في تركيب عوامل النسخ المهمة في التعرف على تسلسل الحمض النووي الريبوزي منقوص الأكسجين [ملاحظة ١٤٩] أثناء عمليات التضاعف [ملاحظة ١٥٠] والنسخ [ملاحظة ١٥١]. يحوي إصبع الزنك على ما بين تسع إلى عشر أيونات من الزتك، وتساهم كل واحدة منها في الحفاظ على البنية والهيكلية عن طريق الارتباط التناسقي مع أربع أحماض أمينية موجودة في عوامل النسخ المجاورة.[١١٨]
يساهم الألبومين [ملاحظة ١٥٢] وناقل الحديد الترانسفرّين [ملاحظة ١٥٣] في نقل الزنك في في بلازما الدم؛[١٠٤] كما يوجد الزنك في مخازن الميتالوثيونين داخل الكائنات الحية الدقيقة وفي أمعاء وكبد الحيوانات.[١٢١] إذ يساهم بروتين الميتالوثيونين أيضاً في نقل وامتصاص الزنك.[١٢٢] وعموماً فإن عمليات نقل وامتصاص الزنك هي عمليات تنافسية مع فلزات أخرى؛ فنظراً لمساهمة الترانسفرين في نقل الحديد على سبيل المثال، فإن الفائض من الحديد يقلل من امتصاص الزنك، والعكس صحيح؛ وتلاحظ هذه العلاقة التنافسية أيضاً مع النحاس،[١٢٣] فالفائض من الزنك يقلل من امتصاص النحاس.[١٢٤]
يستخدم الزنك بحد ذاته مرسالاً [ملاحظة ١٥٤] في عملية التأشير الخلوي [ملاحظة ١٥٥]؛[١٢٥] وخاصة في خلايا الجهاز الهضمي والمناعي والتناسلي.[١٢٦] لناقل الدوبامين [ملاحظة ١٥٦] عند البشر ألفة كيميائية تجاه موقع ارتباط [ملاحظة ١٥٧] أيونات الزنك الموجودة خارج الوسط الخلوي [ملاحظة ١٥٨]، والتي عند الارتباط مع الزنك تقوم بتثبيط استرداد [ملاحظة ١٥٩] الدوبامين وتضخيم النقل العكسي المحرض بالأمفيتامينات [ملاحظة ١٦٠] في التجارب خارج الوسط الحيوي [ملاحظة ١٦١].[١٢٧][١٢٨][١٢٩] من جهة أخرى، لا يحوي ناقل السيروتونين [ملاحظة ١٦٢] أو ناقل النورإبينفرين [ملاحظة ١٦٣] على مواقع رابطة للزنك.[١٢٩]
في النباتات
الزنك ضروري لنمو النباتات؛[٩٨] ولكن التراكيز المرتفعة التي تزيد عن 500 جزء في المليون في التربة تعيق امتصاص فلزات أساسية أخرى مثل الحديد والمنغنيز.[١٣٠] تستطيع أنواع من النباتات (مثل حشيشة المكنسة [ملاحظة ١٦٤] أو الخلنج [ملاحظة ١٦٥] أو العنبية [ملاحظة ١٦٦]) أن تنمو في تربة غنية بالزنك، من غير أن يعود ذلك بآثار سلبية عليها، لأن أنواعاً [ملاحظة ١٦٧] من الجذريات الفطرية [ملاحظة ١٦٨] تتولى مسؤولية نقل أيونات الزنك.[١٣١] من جهة أخرى، يعد نقص الزنك في التربة المستخدمة في زراعة المحاصيل من المشاكل الشائعة، وخاصة في التربة ذات قيمة pH مرتفعة؛ وتلك ظاهرة ملاحظة في تركيا والهند والصين وغربي أستراليا.[٩٨] وعندما تنمو النباتات في تربة فقيرة بالزنك، تكون أكثر عرضة للأمراض، لذلك يضاف الزنك إلى التربة في خلطة الأسمدة.[٩٨]
التغذية والصحة

من الضروري أن يحتوي الغذاء على الزنك، حتّى بتراكيز ضئيلة، لذلك يصنف الزنك ضمن المغذّيات الضرورية بالنسبة للإنسان.[٩٤] تحوي المنتجات الحيوانية مثل اللحوم والسموك والمأكولات البحرية والبيض ومنتجات الألبان على كميات جيدة من الزنك؛ كما يوجد أيضاً في السمسم والخشخاش والكرفس والخردل؛[١٣٢] وكذلك في الفاصولياء والمكسرات واللوز والحبوب الكاملة وبذر القرع وبذر دوار الشمس والكشمش الأسود.[١٣٣] تتضمن المصادر الأخرى للزنك كل من الغذاء المدعم بالزنك [ملاحظة ١٦٩]؛[١٣٤][١٣٥] وكذلك المكملات الغذائية [ملاحظة ١٧٠] بأشكالها المختلفة؛ ولكن وجد أن إعطاء الزنك على هيئة أكسيد أو كربونات غير مفضل بالمقارنة مع الأشكال الأخرى من الأسيتات والكبريتات، نظراً لضعف الانحلالية الذي يؤثر على عملية الامتصاص.[١٣٦]
الامتصاص
يؤدي وجود الفيتات [ملاحظة ١٧١] في العديد من الحبوب الكاملة والألياف الغذائية إلى التداخل مع امتصاص الزنك، وذلك بسبب استخلابها [ملاحظة ١٧٢] مع الزنك؛ مما قد يؤدي إلى سوء امتصاصه.[١٣٧] لذلك ينصح بزيادة الكميات المتناولة من الزنك عبر الغذاء عند تناول وجبات غنية بالفيتات، مثلما هو الحال عند النباتيين على سبيل المثال.[١٣٨]
التوصيات الغذائية
حددت منظمة الصحة العالمية [ملاحظة ١٧٣] في سنة 1996 المقدار اليومي الموصى به من الزنك في الغذاء بمقدار 15 مغ للرجال، و12 مغ للنساء، و10 مغ وللأطفال، 5 مغ للرضع.[١٣٩] كما قامت الأكاديمية الوطنية للطبّ [ملاحظة ١٧٤] في الولايات المتّحدة الأمريكية (سابقاً تحت اسم المعهد الأمريكي للطبّ) [ملاحظة ١٧٥] بتحديث معدّل الحاجة التقريبي [ملاحظة ١٧٦] والكمّيّات المُوصى بتناولها [ملاحظة ١٧٧] من الزنك في سنة 2001.[١١٤] وحدد معدل الحاجة التقريبي من الزنك لمن يزيد أعمارهم عن 14 سنة بالنسبة للنساء بمقدار 6.8 مغ/اليوم، وللرجال بمقدار 9.4 مغ/اليوم؛ أما الكميات الموصى بتناولها من هذا العنصر فبلغت 8 مغ/اليوم بالنسبة للنساء و11 مغ/اليوم بالنسبة للرجال.[١١٤] أما بالنسبة للمرضعات فكانت الكمية الموصى بها مقدار 12 مغ/اليوم؛ وللرضع حتى عمر 12 شهر بمقدار 3 مغ/اليوم؛ وللأطفال بين عمر سنة واحدة إلى ثلاث عشرة سنة فتزداد الكمية المعطاة تدريجياً مع تقدم العمر من 3-8 مغ/اليوم.[١١٤] أما فيما يخص موضوع السلامة فحُدِّدَ المستوى الأقصى المقبول [ملاحظة ١٧٨] بالنسبة للزنك بمقدار 40 ميليغرام في اليوم، متضمناً بذلك الطعام والمكملات الغذائية.[١١٤]
وضعت الهيئة الأوروبية لسلامة الأغذية [ملاحظة ١٧٩] مقادير ضابطة مقاربة، ولكنها أعلى نسبياً لما هو متّبع في الولايات المتّحدة،[١٤٠] إذ يزداد المقدار الموصى بتناوله مع ازدياد محتوى الفيتات في الغذاء؛[de ٢] ولكن من جهة أخرى يبلغ المستوى الأقصى المقبول لمقدار الجرعة اليومية من الزنك في الدول الأوروبية مقدار 25 مغ/اليوم، وهو أدنى مما هو محدد في الولايات المتحدة.[١٤١][١٤٢] لا ينصح بتناول جرعات كبيرة من الزنك تفوق 100 مغ/اليوم؛ وعند تخطي عتبة 200 مغ /اليوم تظهر أعراض من غثيان وإسهال وصداع وخمول.[٩٧]
التداوي
تعد المراهم الحاوية على الزنك من المستحضرات شائعة الاستخدام لمداواة الآفات الجلدية مثل الإكزيما، ومن أجل التئام الجروح، وتستخدم لذلك أشكال مختلفة من الزنك أهمها أكسيد الزنك بالإضافة إلى أملاح أخرى على هيئة أسيتات أو غلوكونات [ملاحظة ١٨٠] أو ستيرات [ملاحظة ١٨١] أو أنديسيلينات [ملاحظة ١٨٢].[١٤٣] ونظراً لتداخل امتصاص الزنك مع النحاس، لذلك تعطى مستحضرات دوائية حاوية على الزنك (مثل أسيتات الزنك) إلى الأشخاص المصابين بحالة داء ويلسون [ملاحظة ١٨٣] الناجمة عن تراكم النحاس في أنسجة الجسم؛ وتعد المعالجة بالزنك من الوسائل الشائعة في إدارة الحالة.[١٤٤]
يستخدم الزنك في مجال التداوي الرخيص والفعال لمعالجة الإسهال عند الأطفال في الدول النامية، إذ وجد أن إعطاء جرعات على مدار 10-14 يوم يقلل من مدة وشدة الحالة، ويمكن له أن يمنع حالات مستقبلية على مدى ثلاثة أشهر.[١٤٥] يؤدي أخذ جرعات من الزنك إلى التخفيف بشكل كبير من التهاب المعدة والأمعاء [ملاحظة ١٨٤]، وقد يعود ذلك إما إلى الأثر المضاد للميكروبات [ملاحظة ١٨٥] لأيونات الزنك في القناة الهضمية؛ أو نتيجةً لامتصاص الزنك وإعادة تحريره من الخلايا المناعية (مثل الخلايا المحببة [ملاحظة ١٨٦])؛ أو لكلا الآليتين.[١٤٦][١٤٧]
انتشرت في الأوساط العلمية أخبار عن دراسة قام بها المعهد الهندي للأبحاث والدراسات الطبية، والتي زعمت أن الزنك قادر على التخفيف بشكل كبير من مدة وأعراض الإصابة بالزكام؛ إلا أنها لم تكن دراسة ذات منهجية علمية بالشكل الكافي، الأمر الذي دفع مؤسسة كوكرين [ملاحظة ١٨٧] إلى سحبها والتراجع عن نشرها.[١٤٨] كما بينت دراسات،[١٤٩][١٥٠] ومراجعة منهجية أجريت سنة 2021 أن تلك المزاعم غير مدعمة بدلائل علمية ولديها نواقص في التصميم وفي جودة التحليل الإحصائي.[١٥١]
المكملات الغذائية

يضاف الزنك بشكل شائع ضمن خلطة المعادن الغذائية والفيتامينات في المكملات الغذائية [ملاحظة ١٨٨]؛ وذلك على هيئة أكسيد أو أسيتات أو غلوكونات؛[١٥٢] أو على هيئة متمخلبات مع الأحمض الأمينية [ملاحظة ١٨٩].[١٥٣][١٥٤] عادةً ما ينصح باستخدام مكملات الزنك الغذائية ضمن الإجراءات الوقائية عند ارتفاع احتمالية حدوث حالة خطرة من نقص الزنك.[١٥٥]
النقص
قالب:مفصلة قد يظهر نقص الزنك (أو عَوَز الزنك [ملاحظة ١٩٠]) عند الأشخاص الذين ليس لديهم قدرة على الحصول على وجبات غذائية صحية ومتوازنة تفي بالحاجة اليومية من هذا العنصر؛ فقد يظهر هذا النقص مثلاً لدى الأطفال أو المسنين ذوي الأمراض المزمنة في الدول النامية.[١٣٧] يؤدي نقص الزنك لدى الأطفال إلى زيادة التعرض للإصابة بأمراض معدية مثل الإسهال؛ ويقدر أن يكون نقص الزنك مسبباً غير مباشر لوفاة 800 ألف طفل سنوياً.[١٠٢] لذا تدعم منظمة الصحة العالمية مهمة تأمين المكملات الغذائية من الزنك للدول المعرضة للمجاعات وانتشار الأمراض المعدية المسببة للإسهال؛[١٥٦] وذلك مع ضرورة الانتباه إلى وضع خطة مدروسة في الإعطاء، وذلك لتداخل امتصاص الزنك مع مغذيات صغرى [ملاحظة ١٩١] أخرى.[١٥٧] من جهة أخرى بينت دراسة أجريت سنة 2005 في الولايات المتحدة أن البالغين يتناولون وجبات غذائية تحوي على كميات من الزنك أقل من معدل الحاجة التقريبي بنسبة 17% بالنسبة للنساء و11% بالنسبة للرجال؛ وأن تلك النسب ازدادت مع تقدم العمر.[١٥٨] وأكدت دراسة لاحقة أجريت بين سنتي 2013-2014 ذلك النقص.[١٥٩] على الرغم من ظهور بعض المخاوف من أن حمية النباتيين قد تسبب نقص الزنك بسبب عدم تناول اللحوم؛[١٣٨] إلا أن لا يوجد ما يدعم ذلك.[١٦٠]
يرتبط نقص الزنك عادة مع طائفة من الأعراض مثل سوء الامتصاص [ملاحظة ١٩٢] والتهاب الجلد النهائي المعوي [ملاحظة ١٩٣] ومرض الكبد المزمن [ملاحظة ١٩٤] ومرض الكلى المزمن [ملاحظة ١٩٥] وداء الخلايا المنجلية [ملاحظة ١٩٦] ومرض السكّري [ملاحظة ١٩٧] والخباثة [ملاحظة ١٩٨] وأمراض مزمنة أخرى.[١٣٧] من أعراض نقص الزنك الأخرى؛ كل من تأخر النضج الجنسي [ملاحظة ١٩٩]، وفقدان الشعر [ملاحظة ٢٠٠]، وظهور آفات في الجلد ومنطقة العينين، وفقدان الشهية، واضطراب في الوظائف الذهنية، وخلل في وظائف الجهاز المناعي والجهاز التناسلي.[١١٤] يؤدي نقص الزنك إلى التأثير سلباً على أداء الجهاز المناعي؛[١٦١] ولكن الإفراط في تناوله يؤدي إلى ذلك أيضاً.[١٠٤]
الفرط والسمية
على الرغم من كون الزنك مصنفاً ضمن المغذيات الأساسية، إلا أن الإفراط في تناول الزنك مضر؛ فالامتصاص المفرط من الزنك يعيق امتصاص الحديد والنحاس.[١٢٤] هناك دلائل تشير إلى أن الأشخاص الذين يتناولون جرعة يومية تتراوح بين 100-300 مغ من الزنك سيكونون معرضين للإصابة بنقص النحاس [ملاحظة ٢٠١] بشكل أكبر. كما بينت دراسة أجريت سنة 2007 أن الأشخاص المسنين الذين يتناولون جرعات يومية من الزنك تبلغ 80 مغ كانوا يدخلون إلى المشافي بسبب مضاعفات بولية.[١٦٢]
المخاطر

يؤدي استنشاق أبخرة فلز الزنك إلى حدوث ما يسمى بحالة حمى أبخرة الفلزات [ملاحظة ٢٠٢] (وفي هذه الحالة كانت تدعى باسم قالب:ط [ملاحظة ٢٠٣])، وكانت تلاحظ أثناء عمليات اللحام بالمونة [ملاحظة ٢٠٤] أو لحام المواد المغلفنة.[١٦٣]
تنتمي أيونات الزنك الحرة إلى أحماض لويس القوية، إلى درجة يمكن اعتبارها من المواد الأكالة؛ ولضرب مثال على ذلك، فإن ابتلاع السنت الأمريكي المتكون من 97.5% زنك سيؤدي إلى تفاعله مع الحمض المعدي الحاوي على حمض الهيدروكلوريك، مما يؤدي إلى تحرر أيونات الزنك، الأمر الذي سيؤدي إلى التسبب بضرر للجدار المعدي المعوي.[١٦٤] يؤدي ابتلاع الزنك إلى حدوث حالة من الخمول [ملاحظة ٢٠٥] والرنح [ملاحظة ٢٠٦]؛[١٦٥] وسجلت حالات عديدة لأشخاص عانوا من التسمم بالزنك بسبب ابتلاع قطع نقود معدنية صغيرة مصنوعة من الزنك.[١٦٦][١٦٧] كما يشكل ابتلاع النقود المعدنية المصنوعة من الزنك خطراً أيضاً على الحيوانات، مثل الكلاب،[١٦٨] والببغاوات.[٧][١٦٩]
الأثر البيئي

يؤدي تعدين الزنك إلى الحصول على آثار سلبية على المحيط البيئي، إذ أن عملية تنقية خامات الزنك الكبريتيدية تنتج كميات كبيرة نسبياً من ثنائي أكسيد الكبريت ومن بخار الكادميوم. يؤدي انطلاق الغازات الكبريتية إلى تلوث الهواء؛ في حين أن الفلزات الثقيلة مثل الكادميوم قد تترسب إلى باطن الأرض، مثلما برهن على ذلك في مجرى نهر خول [ملاحظة ٢٠٧] في بلجيكا، والذي شهدت ضفافه عمليات تعدين مكثفة للزنك في القرن التاسع عشر، إذ عثر على كميات معتبرة من الفلزات الثقيلة في قعره.[١٧٠]
يرتفع مستوى الزنك في الأنهار الجارية في المناطق الصناعية ومناجم التعدين ليصل إلى مستوى 20 جزء في المليون (ppm).[١٣٠] إن مجرد وجود تراكيز من الزنك في حدود 2 جزء في المليون يعود بآثار سلبية كبيرة على كمية الأكسجين التي يستطيع السمك حملها في جهازه الدوراني.[١٧١] عموماً، فإن وجود أيونات الزنك حرةً في المحاليل سام جداً بالنسبة للنباتات، واللافقاريات وحتى السمك.[١٧٢] إذ أن مجرد تراكيز مولية ضئيلة من مرتبة قالب:ط [ملاحظة ٢٠٨] من أيونات الزنك الحرة قادرة على القضاء على بعض الأحياء؛ فعلى سبيل المثال بيّنت تجربة أن 6 ميكرومولار من أيونات الزنك تقضي على 93% من براغيث الماء [ملاحظة ٢٠٩] في عيّنة التجربة.[١٧٣] قد تساهم عمليات معالجة الصرف الصحي في التقليل من كميات الزنك المنحلة في مياه الأنهار، مثلما جرى في نهر الراين على سبيل المثال، إذ أدت المعالجات إلى تقليل مستوى تراكيز الزنك فيه إلى ما يقارب 50 جزء في البليون (ppb).[١٣٠] في جانب آخر، تؤدي المستويات المرتفعة من الزنك في التربة إلى التأثير سلباً على قدرة امتصاص النباتات للمغذيات الضرورية مثل الحديد أو المنغنيز، وقد سجلت بالفعل مستويات مرتفعة للزنك وصلت إلى حدود مرتفعة بين 2000-180000 جزء في المليون في بعض عينات التربة.[١٣٠]
الاستخدامات
تتوزع الاستخدامات الرئيسية لفلز الزنك في سنة 2006 في المجالات التالية:[١٧٤] الغلفنة (55%) وصناعة سبيكة النحاس الأصفر (16%) وفي صناعة السبائك الأخرى (21%)؛ بالإضافة إلى متفرقات مختلفة (8%).
الغلفنة والحماية من التآكل

إن أكثر تطبيقات فلز الزنك الصناعية انتشاراً هو استخدامه في مجال الحماية من التآكل، وخاصة في مجال الغلفنة؛[١٧٥] وهي عملية تستهلك حوالي النصف من الإنتاج العالمي للزنك.[١٧٤] في عملية الغلفنة تغطى أسطح الحديد أو الفولاذ بطبقة من الزنك، ونظراً لأن الزنك ذا نشاط كيميائي أكبر فإنه يخضع إلى عمليات الأكسدة من المحيط التي تتعرض لها تلك الأسطح، مما يحميها من التآكل.[١٧٦][١٧٧] يضاف الزنك إما بعمليات كهركيميائية أو بإضافة مصهور الزنك عبر عملية الغلفنة بالغمس الساخن [ملاحظة ٢١٠] أو بالترذيد [ملاحظة ٢١١]. توجد تطبيقات متنوعة للأسطح المغلفنة في شتى مجالات الحياة المعاصرة.[١٧٨]
يستفاد من النشاط الكيميائي للزنك أيضاً في مجال الحماية المهبطية [ملاحظة ٢١٢]؛ إذ يصنع من الزنك ما يعرف باسم المصعد الغلفاني [ملاحظة ٢١٣] (والذي يسمى أيضاً «قالب:ط» [ملاحظة ٢١٤]). على سبيل المثال، من أجل إجراء حماية مهبطية لأنبوب نقل حديدي مدفون تحت الأرض، فإنه يلامس مع مصاعد غلفانية مصنوعة من الزنك.[١٧٧] كما يستخدم المبدأ ذاته في حماية الأسطح المعدنية المتعرضة بشكل مستمر لمياه البحر،[١٧٩] مثل السفن.[١٧٦]
صناعة البطاريات
يدخل الزنك في صناعة المصعد [ملاحظة ٢١٥] في البطاريات التقليدية الجافة؛ وقد يكون على ذلك الشكل إما على هيئة مسحوق في البطارية القلوية [ملاحظة ٢١٦] أو على هيئة غلاف معدني للبطارية ذاتها في بطارية الزنك والكربون [ملاحظة ٢١٧]، والذي يصنع من صفيحة من الزنك.[١٨٠][١٨١] يدخل الزنك أيضاً على شكل مصعد في بطارية الزنك والهواء [ملاحظة ٢١٨]، والمعتمدة في عملها على أكسدة الزنك بأكسجين الهواء.[١٨٢][١٨٣][١٨٤] تطور بشكل مستمر أنواع جديدة من البطاريات المعتمدة على الزنك، مثل قالب:ط التدفقية [ملاحظة ٢١٩].[١٨٥]
السبائك

يعد النحاس الأصفر (الصُّفْر) أشهر سبائك الزنك، ويكون النحاس المكون الأساسي لهذه السبيكة، مع وجود نسبة تتراوح بين 3% إلى 45% من الزنك، وذلك اعتماداً على نوع النحاس الأصفر المراد تصنيعه.[١٧٧] يتميز الصفر بأنه أكثر مطيلية ومتانة من النحاس، بالإضافة إلى كونه أكثر مقاومة للتآكل؛[١٧٧] ويستخدم بكثرة في مجال صناعة الأجهزة والأدوات الموسيقية وعدد السباكة.[١٧٧]
يدخل الزنك أيضاً في تركيب عدد من السبائك الأخرى مثل فضّة النيكل والبرونز التجاري؛[١٦] كما يدخل بديلاً عن الرصاص في صناعة الأرغن ذي الأنابيب [ملاحظة ٢٢٠]؛[١٨٦] وفي موازنة الإطارات، وكذلك في عدد من التطبيقات الأخرى.[١٨٧] يستخدم الزنك في سك بعض قطع النقود المعدنية، مثل السنت الأمريكي، والذي يتكون بشكل رئيسي من الزنك.[١٨٨][١٨٩]

تعد السبائك المصنوعة من الزنك مع كميات ضئيلة من النحاس والألومنيوم والمغنيسيوم مفيدة في عمليات السبك في القوالب [ملاحظة ٢٢١] وكذلك قالب:ط [ملاحظة ٢٢٢]، وخاصة في صناعة السيارات والصناعات الكهربائية والصناعات الثقيلة.[١٦] تسوّق هذه السبائك تحت الاسم التجاري «زاماك» [ملاحظة ٢٢٣].[١٩٠] تتميز تلك السبائك بأنها ذات نقطة انصهار منحفضة نسبياً، كما ان المصهور ذو لزوجة منخفضة مما يسهل من الصب في القوالب، خاصة في إنتاج القطع الصغيرة ذات الأشكال المعقدة.[١٦][١٩١] كما تستخدم السبائك المصنوعة من الزنك والألومنيوم على هيئة بديل رخيص وعملي عن الحديد في عدد من التطبيقات المختلفة.[١٩٢][١٩٣] تستخدم سبائك الزنك مع الألومنيوم أو التيتانيوم أو النحاس في مجال الإنشاءات في واجهات المباني والتسقيف، وذلك على هيئة صفائح معدنية، والتي تخضع لاحقاً إلى معالجات هندسية ميكانيكة بعمليات السحب العميق [ملاحظة ٢٢٤] أو تشكيل الدحرجة [ملاحظة ٢٢٥] أو بالثني؛ ولا يصلح استخدام فلز الزنك لوحده في تلك العمليات دون سبك.[١٩٤] تعد سبيكة تيلوريد كادميوم زنك [ملاحظة ٢٢٦] من السبائك شبه الموصلة، والتي يمكن تقسيمها إلى شرائح صغيرة من الحساسات الشبيهة بالدارة المتكاملة والقادرة على الكشف عن طاقة فوتونات أشعّة غامّا الواردة، بالإضافة إلى تحديد اتجاهها أيضاً.[١٩٥] قالب:-
متفرقات
يستخدم مسحوق الزنك أحياناً مادّةً دافعة [ملاحظة ٢٢٧] في نماذج الصواريخ الصغيرة؛[١٩٦] إذ يؤدي إشعال مزيج مكون من 70% مسحوق زنك مع 30% مسحوق كبريت إلى إصدار كمية كبيرة من الطاقة.[١٩٦] من جهة أخرى، يستخدم الزنك حفازاً في بعض تفاعلات الاصطناع العضوي، بما في ذلك الاصطناع اللامتناظر [ملاحظة ٢٢٨]، وذلك نظراً لانخفاض ثمنه وتوفره، كما تعد كفاءة النتائج والمردود، مقيسةً بفائض المصاوغ المرآتي [ملاحظة ٢٢٩]، قابلة للمقارنة مع حفازات الفلزات المشهورة مثل البالاديوم والروثيثيوم والإريديوم.[١٩٧]
يعد النظير زنك-64 64Zn أكثر نظائر الزنك وفرة، وهو قابل بسهولة لأن يخضع لعمليات تنشيط نيوتروني [ملاحظة ٢٣٠]، إذ يتحول [ملاحظة ٢٣١] إلى النظير المشع زنك-65 65Zn، والذي يبلغ عمر النصف لديه مقدار 244 يوماً، ويصدر أشعة غاما شديدة. لذلك الأمر، يستخدم قالب:ط [ملاحظة ٢٣٢] في المفاعلات النووية على هيئة عامل مقاوم للتآكل [ملاحظة ٢٣٣]، ويكون ذلك الأكسيد خالياُ من النظير زنك-64 64Zn. يدخل الزنك، بالإضافة إلى الكوبالت أيضاً على هيئة مادة مملحة في صناعة الأسلحة النووية.[١٩٨] يستخدم النظير المشع زنك-65 65Zn في عمليات التوسيم [ملاحظة ٢٣٤] في المجال الهندسي لدراسة كيفية اهتراء السبائك الحاوية على الزنك؛ وفي المجال الحيوي لدراسة دور الزنك في الكائنات الحية.[١٩٩]
مركبات الزنك
استخدم حوالي ربع الزنك الذي أنتج في الولايات المتحدة سنة 2009 في إنتاج مركبات الزنك الكيميائية المختلفة؛[١٧٤] والتي لها العديد من التطبيقات المتنوعة. فيستخدم أكسيد الزنك في صناعة الخضب والدهانات، بالإضافة إلى استخدامه في مادة مضافة إلى اللدائن والمطاط الصناعي من أجل الحماية من الأشعة فوق البنفسجية؛[١٧٨] بالإضافة إلى استخدامه في صناعة مكونات الأجهزة الإلكترونية مثل المقاومة المتغيرة مع الجهد [ملاحظة ٢٣٥].[٢٠٠] تستخدم دورة زنك-أكسيد الزنك [ملاحظة ٢٣٦] في إنتاج الهيدروجين.[٢٠١]
يضاف كلوريد الزنك إلى الخشب من أجل تثبيط الحرائق؛[٢٠٢] بالإضافة إلى دخوله ضمن مكونات مواد حفظ الخشب.[٢٠٣] ويدخل كبريتيد الزنك في تركيب الخضب والطلاءات المضيئة؛[١٦٣] كما تستخدم بلورات من كبريتيد الزنك في صناعة أجهزة الليزر العاملة في المجال تحت الأحمر المتوسط [ملاحظة ٢٣٧].[٢٠٤] ويستخدم مركب كبريتات الزنك في صناعة الخضب والأصبغة.[٢٠٢]
يستخدم مركب بيريثيون الزنك في صناعة الدهانات المضادة لظاهرة الحشف الحيوي [ملاحظة ٢٣٨].[٢٠٥] كما تستخدم معقدات قالب:ط [ملاحظة ٢٣٩] ضمن مبيدات الفطريات [ملاحظة ٢٤٠]، مثل زينيب [ملاحظة ٢٤١] وغيره من المبيدات الأخرى؛[٢٠٦] كما يستخدم مركب قالب:ط [ملاحظة ٢٤٢] ضمن المواد الحافظة للخشب.[٢٠٧]
طالع أيضاً
الهوامش
المراجع
فهرس المراجع
- بالعربية
قالب:بداية المراجع قالب:مراجع قالب:نهاية المراجع
- بالألمانية
قالب:بداية المراجع قالب:مراجع قالب:نهاية المراجع
- بالإنجليزية
قالب:بداية المراجع قالب:مراجع قالب:نهاية المراجع
المعلومات الكاملة للمصادر
قالب:الجدول الدوري المضغوط قالب:مركبات الزنك قالب:أخطاء خلقية في استقلاب المعادن قالب:معرفات كيميائية قالب:ضبط استنادي قالب:معرفات مركب كيميائي قالب:مصادر طبية قالب:شريط بوابات
خطأ استشهاد: وسوم <ref> موجودة لمجموعة اسمها "ar"، ولكن لم يتم العثور على وسم <references group="ar"/>
خطأ استشهاد: وسوم <ref> موجودة لمجموعة اسمها "ملاحظة"، ولكن لم يتم العثور على وسم <references group="ملاحظة"/>
- ↑ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ ٣٫٠ ٣٫١ ٣٫٢ ٣٫٣ ٣٫٤ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ ٧٫٠ ٧٫١ ٧٫٢ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ ١٠٫٠ ١٠٫١ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ ١٤٫٠ ١٤٫١ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ ١٥٫٠ ١٥٫١ ١٥٫٢ ١٥٫٣ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ ١٦٫٠ ١٦٫١ ١٦٫٢ ١٦٫٣ ١٦٫٤ ١٦٫٥ ١٦٫٦ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ ١٧٫٠ ١٧٫١ ١٧٫٢ ١٧٫٣ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب (public domain text)
- ↑ البيروني. الجماهر في معرفة الجواهر.
- ↑ الخوارزمي. مفاتيح العلوم. الفصل الثاني ص 279.
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بكتابقالب:وصلة مكسورة
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ ٣٥٫٠ ٣٥٫١ ٣٥٫٢ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ ٣٦٫٠ ٣٦٫١ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ ٣٧٫٠ ٣٧٫١ ٣٧٫٢ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ ٣٩٫٠ ٣٩٫١ ٣٩٫٢ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بويب
- ↑ ٤١٫٠ ٤١٫١ ٤١٫٢ ٤١٫٣ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد بويب
- ↑ ٥٢٫٠ ٥٢٫١ ٥٢٫٢ ٥٢٫٣ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ ٥٣٫٠ ٥٣٫١ ٥٣٫٢ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد
- ↑ ٥٧٫٠ ٥٧٫١ قالب:استشهاد
- ↑ ٥٨٫٠ ٥٨٫١ ٥٨٫٢ قالب:استشهاد بويب
- ↑ ٥٩٫٠ ٥٩٫١ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ خطأ استشهاد: وسم
<ref>غير صحيح؛ لا نص تم توفيره للمراجع المسماةHolleman - ↑ Wells A.F. (1984) Structural Inorganic Chemistry 5th edition p 1277 Oxford Science Publications قالب:ردمك
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ ٦٣٫٠ ٦٣٫١ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ ٦٨٫٠ ٦٨٫١ ٦٨٫٢ ٦٨٫٣ ٦٨٫٤ ٦٨٫٥ ٦٨٫٦ ٦٨٫٧ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ ٧٠٫٠ ٧٠٫١ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ ٧٩٫٠ ٧٩٫١ ٧٩٫٢ ٧٩٫٣ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ ٩٤٫٠ ٩٤٫١ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ ٩٥٫٠ ٩٥٫١ ٩٥٫٢ ٩٥٫٣ ٩٥٫٤ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ ٩٦٫٠ ٩٦٫١ ٩٦٫٢ ٩٦٫٣ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ ٩٧٫٠ ٩٧٫١ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ ٩٨٫٠ ٩٨٫١ ٩٨٫٢ ٩٨٫٣ ٩٨٫٤ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ Zinc's role in microorganisms is particularly reviewed in: قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ ١٠٢٫٠ ١٠٢٫١ ١٠٢٫٢ خطأ استشهاد: وسم
<ref>غير صحيح؛ لا نص تم توفيره للمراجع المسماةHambridge2007 - ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ ١٠٤٫٠ ١٠٤٫١ ١٠٤٫٢ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ ١١١٫٠ ١١١٫١ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ ١١٤٫٠ ١١٤٫١ ١١٤٫٢ ١١٤٫٣ ١١٤٫٤ ١١٤٫٥ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ ١١٦٫٠ ١١٦٫١ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ ١١٨٫٠ ١١٨٫١ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ ١٢٤٫٠ ١٢٤٫١ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ ١٢٩٫٠ ١٢٩٫١ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ ١٣٠٫٠ ١٣٠٫١ ١٣٠٫٢ ١٣٠٫٣ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ ١٣٧٫٠ ١٣٧٫١ ١٣٧٫٢ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ ١٣٨٫٠ ١٣٨٫١ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ WHO: Zinc in Drinking-water – Background document for development of WHO Guidelines for Drinking-water Quality (PDF; 152 kB) قالب:Webarchive
- ↑ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد
- ↑ قالب:Internetquelle
- ↑ قالب:Internetquelle
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ Meenu Singh, Rashmi R Das: Zinc for the common cold. In: Cochrane Database of Systematic Reviews. doi:10.1002/14651858.CD001364.pub5
- ↑ T. J. Caruso, C. G. Prober, J. M. Gwaltney: Treatment of naturally acquired common colds with zinc: a structured review. In: Clin. Infect. Dis. 45, Nr. 5, September 2007, S. 569–574. doi:10.1086/520031. PMID 17682990
- ↑ I. Marshall: Zinc for the common cold. In: Cochrane Database Syst Rev. Nr. 2, 2000, S. CD001364. doi:10.1002/14651858.CD001364. PMID 10796643
- ↑ قالب:Literatur
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بتقرير
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بويب
- ↑ What We Eat In America, NHANES 2013–2014 قالب:Webarchive.
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ ١٦٣٫٠ ١٦٣٫١ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ ١٧٤٫٠ ١٧٤٫١ ١٧٤٫٢ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ ١٧٦٫٠ ١٧٦٫١ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ ١٧٧٫٠ ١٧٧٫١ ١٧٧٫٢ ١٧٧٫٣ ١٧٧٫٤ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ ١٧٨٫٠ ١٧٨٫١ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ ١٩٦٫٠ ١٩٦٫١ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بويب
- ↑ ٢٠٢٫٠ ٢٠٢٫١ قالب:استشهاد بهارفارد دون أقواس
- ↑ قالب:استشهاد بويب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بدورية محكمة
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
- ↑ قالب:استشهاد بكتاب
خطأ استشهاد: وسوم <ref> موجودة لمجموعة اسمها "de"، ولكن لم يتم العثور على وسم <references group="de"/>