عرض مصدر ثيوسيانات

{{معلومات كيمياء|Verifiedfields=متبدل|Watchedfields=متبدل|verifiedrevid=470607017|صورة=Thiocyanate-3D-vdW.png|حجم صورة=|الاسم النظامي=سيانوسولفانيد|اسماء أخرى={{قائمة غير مرقمة | رودانيد| سلفوسيانات | كبريتات | ثيوسيانيد}}|قسم1={{معلومات كيمياء - معرفات
| IUPHAR_ligand = 4529
| ChemSpiderID_Ref = {{chemspidercite|correct|chemspider}}
| ChemSpiderID = 8961
| ChEMBL_Ref = {{ebicite|changed|EBI}}
| ChEMBL = 84336
| InChI = 1/CHNS/c2-1-3/h3H/p-1
| InChIKey = ZMZDMBWJUHKJPS-REWHXWOFAX
| StdInChI_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}}
| StdInChI = 1S/CHNS/c2-1-3/h3H/p-1
| StdInChIKey_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}}
| StdInChIKey = ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M
| CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}}
| CASNo = 302-04-5
| UNII_Ref = {{fdacite|correct|FDA}}
| UNII = O748SU14OM
| PubChem=9322
| ChEBI_Ref = {{ebicite|correct|EBI}}
| ChEBI = 18022
| SMILES = [S-]C#N
}}|قسم2=|قسم3=}}

'''الثيوسيانات''' (المعروفة أيضًا باسم '''رودانيد''' ) هو [[أيون|شاردة]] السيانوسلفانيد [SCN] <sup>-</sup> . إن الثيوسيانات هي المركب القاعدي المرافق [[حمض الثيوسيانيك|لحمض الثيوسيانك]]. إن المشتقات الشائعة تشمل الأملاح عديمة اللون وهي [[ثيوسيانات البوتاسيوم|ثيوسيانات البوتاسيوم وثيوسيانات]] [[ثيوسيانات الصوديوم|الصوديوم]]. إن [[مركب عضوي|المركبات العضوية]] التي تحتوي على [[مجموعة وظيفية|المجموعة الوظيفية]] السيانوسلفانيد SCN تسمى أيضًا الثيوسيانات. إن [[ثيوسيانات الزئبق الثنائي]] كان يستخدم سابقًا في الألعاب النارية.

إن الثيوسيانات هي مماثلة لشاردة [[سيانات|السيانات]] [OCN] <sup>-</sup> مع استبدال ذرة [[أكسجين|الأكسجين]] بذرة [[كبريت|الكبريت]] [SCN] <sup>-</sup> . إن الثيوسيانات هي إحدى [[هالوجين زائف|الهالوجينات الزائفة]] بسبب تشابه تفاعلاتها مع تفاعلات أيونات [[هاليد|الهاليد.]] إن الثيوسيانات المستخدم معروفة باسم رودانيد {{إنج|rhodanide}} (مأخوذة من اللغة [[اللغة اليونانية|اليونانية]] من أجل كلمة [[ورد (نبات)|وردة]] ) بسبب اللون الأحمر لمعقداتها مع [[حديد|الحديد]]. يتم إنتاج الثيوسيانات عن طريق تفاعل عنصر الكبريت أو [[ثيوكبريتات|ثيوسلفات]] مع [[سيانيد|السيانيد]]:

: 8 CN<sup>−</sup>  +  S<sub>8</sub>  →  8 SCN<sup>−</sup>
: CN<sup>−</sup>  +  {{كيم|S|2|O|3|2−}}  →  SCN<sup>−</sup>  +  {{كيم|SO|3|2−}}

يتم تحفيز التفاعل الثاني بواسطة ثيوسلفات الكبريت ترانسفيراز (وهو إنزيم ميتوكوندريا كبدي) وبواسطة أنزيمات نقل الكبريتات الأخرى والتي تعد معًا مسؤولة عن حوالي 80 ٪ من استقلاب السيانيد في الجسم.<ref name="Abraham_al2015">{{استشهاد بدورية محكمة|الأخير=Abraham|الأول=Klaus|الأخير2=Buhrke|الأول2=Thorsten|الأخير3=Lampen|الأول3=Alfonso|عنوان=Bioavailability of cyanide after consumption of a single meal of foods containing high levels of cyanogenic glycosides: a crossover study in humans|صحيفة=Archives of Toxicology|تاريخ=24 February 2015|المجلد=90|العدد=3|صفحات=559–574|DOI=10.1007/s00204-015-1479-8|PMID=25708890|pmc=4754328}}</ref>

== الثيوسيانات العضوية ==
[[ملف:PhSCN-PhNCS-comparison.png|يمين|تصغير|200x200بك| إن فينيل ثيوسيانات و فينيل أيزوثيوسيانات هما أيزومرات ربط ويتم ربطهما بشكل مختلف]]
يمكن أن توجد مشتقات المعادن العضوية والانتقالية لشاردة الثيوسيانات على شكل «أيزومرات ربط». في الثيوسيانات ترتبط المجموعة العضوية (أو شاردة الفلز) بالكبريت:

R−S−C≡N

حيث نجد أن ذرة الكربون تمتلك رابطة أحادية مع ذرة الكبريت S-C

بالإضافة إلى امتلاك ذرة الكربون هذه رابطة ثلاثية مع ذرة النيتروجين C≡N.<ref>{{استشهاد بكتاب|مؤلف1=Guy|الأول=R. G.|الفصل=Syntheses and Preparative Applications of Thiocyanates|عنوان=Chemistry of Cyanates and Their Derivatives|المجلد=2|محرر1=Patai|ناشر=John Wiley|سنة=1977|مكان=New York}}</ref>

في [[إيزوثيوسيانات]] يتم ربط [[مستبدل|الجذر المستبد]][[مستبدل|ل R]] مع ذرة النيتروجين بدلا من ربطه مع ذرة الكبريت:

R − N = C = S

حيث نجد أن ذرة الكربون تمتلك رابطة ثنائية مع ذرة الكبريت S=C

بالإضافة إلى امتلاك ذرة الكربون هذه رابطة ثنائية مع ذرة النيتروجين C=N.

تعتبر الثيوسيانات العضوية حجارة البناء الثمينة في الكيمياء العضوية لأنها تسمح بالوصول الفعال إلى ذرات الكبريت المختلفة التي تحتوي على مجموعات وسقالات {{إنج|scaffolds}} وظيفية.<ref>{{استشهاد بدورية محكمة|الأخير=Castanheiro|صحيفة=Chem. Soc. Rev.|PMID=26658383|DOI=10.1039/c5cs00532a|صفحات=494–505|العدد=3|المجلد=45|لغة=en|عنوان=Recent advances in the chemistry of organic thiocyanates|الأول=Thomas|تاريخ=2016-02-01|الأول4=Mihaela|الأخير4=Gulea|الأول3=Morgan|الأخير3=Donnard|الأول2=Jean|الأخير2=Suffert|issn=1460-4744}}</ref>

=== الاصطناع ===
توجد عدة طرق لتخليق الثيوسيانات وأكثر هذه الطرق أساسية هي التفاعل بين [[هاليد الألكيل|هاليدات الألكيل]] وثيوسيانات القلوية في وسط مائي.<ref>{{استشهاد ويب
| مسار = https://www.organic-chemistry.org/synthesis/C1S/thiocyanates.shtm
| عنوان = Synthesis of thiocyanates
| مسار أرشيف = https://web.archive.org/web/20201024205814/https://www.organic-chemistry.org/synthesis/C1S/thiocyanates.shtm | تاريخ أرشيف = 24 أكتوبر 2020 }}</ref> يتم تحلل الثيوسيانات العضوية إلى [[ثيوكربامات]] في [[:en:Riemschneider thiocarbamate synthesis|تخليق ريميشنايدر ثيوكاربامات]].

يحول  [[:en:Riemschneider thiocarbamate synthesis|تخليق ريميشنايدر ثيوكاربامات]] الألكيل أو الأريل ثيوسيانات إلى ثيوكربامات تحت الظروف الحمضية، يتبع ذلك التحلل المائي بالماء المثلج. تم اكتشاف التفاعل بواسطة الكيميائي الألماني راندولف رييمشنايدر في عام 1951 كطريقة أكثر فاعلية لإنتاج الثيوكربامات.{{تحديد}}

== الكيمياء الحيوية للثيوسيانات في الطب ==
من المعروف أن الثيوسيانات <ref name="pmid17404297">{{استشهاد بدورية محكمة|الأخير=Pedemonte, N.|عنوان=Thiocyanate Transport in Resting and IL-4-Stimulated Human Bronchial Epithelial Cells: Role of Pendrin and Anion Channels|PMID=17404297|صفحات=5144–5153|العدد=8|المجلد=178|سنة=2007|صحيفة=Journal of Immunology|الأخير9=Ravazzolo, R.|الأخير2=Caci, E.|الأخير8=Bandettini, R.|الأخير7=di Candia, M.|الأخير6=Pfeffer, U.|الأخير5=Rhoden, K.|الأخير4=Caputo, A.|الأخير3=Sondo, E.|DOI=10.4049/jimmunol.178.8.5144}}</ref> تكون جزءا مهما في التخليق الحيوي [[:en:Hypothiocyanite|للهيبوثيوسيانات]] باستخدام أنزيم [[:en:Lactoperoxidase|لاكتوبروكسيداز]].<ref name="pmid17204267">{{استشهاد بدورية محكمة|الأخير=Conner, G. E.|الأخير2=Wijkstrom-Frei, C.|الأخير3=Randell, S. H.|الأخير4=Fernandez, V. E.|الأخير5=Salathe, M.|عنوان=The Lactoperoxidase System Links Anion Transport to Host Defense in Cystic Fibrosis|صحيفة=FEBS Letters|سنة=2007|المجلد=581|العدد=2|صفحات=271–278|PMID=17204267|pmc=1851694|DOI=10.1016/j.febslet.2006.12.025}}</ref><ref name="pmid6340603">{{استشهاد بدورية محكمة|الأخير=White, W. E.|الأخير2=Pruitt, K. M.|الأخير3=Mansson-Rahemtulla, B.|عنوان=Peroxidase-Thiocyanate-Peroxide Antibacterial System Does not Damage DNA|مسار=https://archive.org/details/sim_antimicrobial-agents-and-chemotherapy_1983-02_23_2/page/267|صحيفة=Antimicrobial Agents and Chemotherapy|سنة=1983|المجلد=23|العدد=2|صفحات=267–272|PMID=6340603|pmc=186035|DOI=10.1128/aac.23.2.267}}</ref><ref name="pmid352945">{{استشهاد بدورية محكمة|الأخير=Thomas, E. L.|الأخير2=Aune, T. M.|عنوان=Lactoperoxidase, Peroxide, Thiocyanate Antimicrobial System: Correlation of Sulfhydryl Oxidation with Antimicrobial Action|مسار=https://archive.org/details/sim_infection-and-immunity_1978-05_20_2/page/456|صحيفة=Infection and Immunity|سنة=1978|المجلد=20|العدد=2|صفحات=456–463|PMID=352945|pmc=421877|DOI=10.1128/IAI.20.2.456-463.1978}}</ref> وبالتالي فإن الغياب التام للثيوسيانات أو الثيوسيانات المرجعة في جسم الإنسان (كما هو الحال في [[تليف كيسي|داء التليف الكيسي]] ) يضر بنظام الدفاع البشري للمضيف.<ref name="pmid17082494">{{استشهاد بدورية محكمة|الأخير=Moskwa, P.|صحيفة=American Journal of Respiratory and Critical Care Medicine|pmc=2720149|PMID=17082494|صفحات=174–183|العدد=2|المجلد=175|سنة=2007|عنوان=A Novel Host Defense System of Airways is Defective in Cystic Fibrosis|الأخير2=Lorentzen, D.|الأخير8=Bánfi, B.|الأخير7=Dupuy, C.|الأخير6=Nauseef, W. M.|الأخير5=McCray, P. B. Jr.|الأخير4=Zabner, J.|الأخير3=Excoffon, K. J.|DOI=10.1164/rccm.200607-1029OC}}</ref><ref name="pmid19918082">{{استشهاد بدورية محكمة|الأخير=Xu, Y.; Szép, S.; Lu, Z.|عنوان=The antioxidant role of thiocyanate in the pathogenesis of cystic fibrosis and other inflammation-related diseases|صحيفة=Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America|سنة=2009|المجلد=106|العدد=48|صفحات=20515–20519|PMID=19918082|pmc=2777967|DOI=10.1073/pnas.0911412106|bibcode=2009PNAS..10620515X|الأخير2=Szep|الأخير3=Lu}}</ref>

إن الثيوسيانات هي مثبط تنافسي قوي [[ناقل صوديوم-يود|لناقل صوديوم-يود الدرقي]].<ref name="pmid15572417">{{استشهاد بدورية محكمة|الأخير=Braverman L. E.|الأخير2=He X.|الأخير3=Pino S.|عنوان=The effect of perchlorate, thiocyanate, and nitrate on thyroid function in workers exposed to perchlorate long-term|صحيفة=J Clin Endocrinol Metab|سنة=2005|المجلد=90|العدد=2|صفحات=700–706|PMID=15572417|DOI=10.1210/jc.2004-1821|مسار= http://jcem.endojournals.org/content/90/2/700.long|إظهار المؤلفين=etal|مسار أرشيف= https://web.archive.org/web/20130502010757/http://jcem.endojournals.org:80/content/90/2/700.long
|تاريخ أرشيف=2013-05-02}}</ref> إن اليود عنصر أساسي في [[هرمونات الغدة الدرقية|هرمون الغدة الدرقية]]. نظرًا لأن الثيوسيانات ستقلل من نقل اليوديد إلى الخلية الجريبية للغدة الدرقية فإنها ستقلل من كمية [[هرمونات الغدة الدرقية|هرمون الغدة الدرقية]] التي تنتجها [[غدة درقية|الغدة الدرقية]]. على هذا النحو من الأفضل تجنب الأطعمة التي تحتوي على الثيوسيانات من قبل مرضى قصور الغدة الدرقية الناجم عن نقص اليود.<ref>{{استشهاد ويب
| مسار = http://umm.edu/health/medical/altmed/condition/hypothyroidism
| عنوان = Hypothyroidism
| موقع = umm.edu
| ناشر = University of Maryland Medical Center
| تاريخ الوصول = 3 December 2014
|مسار أرشيف= https://web.archive.org/web/20180309192449/https://www.umm.edu/health/medical/altmed/condition/hypothyroidism
|تاريخ أرشيف=2018-03-09}}</ref>

في أوائل القرن العشرين تم استخدام الثيوسيانات في علاج [[ارتفاع ضغط الدم]] لكنه لم يعد يستخدم بسبب السمية المرتبطة به.<ref>{{استشهاد بدورية محكمة|عنوان=Toxicity of Thiocyanates Used in Treatment of Hypertension|مسار=https://archive.org/details/sim_annals-of-internal-medicine_1949-05_30_5/page/1054|الأخير=Warren F. Gorman|الأخير2=Emanuel Messinger|الأخير3=And Morris Herman|صحيفة=Ann Intern Med|سنة=1949|المجلد=30|العدد=5|صفحات=1054–1059|DOI=10.7326/0003-4819-30-5-1054|PMID=18126744}}</ref> ومع ذلك لا يزال [[نتروبروسيد الصوديوم]] (وهو مادة دوائية تكون نتيجة استقلابها هي الثيوسيانات) يستخدم في علاج [[فرط ضغط الدم الخبيث|حالات ارتفاع ضغط الدم الطارئة]]. إن أنزيم رودانيز يحفز تفاعل [[نتروبروسيد الصوديوم]] مع [[ثيوكبريتات الصوديوم|ثيوكبريتات]] لتكوين المستقلب ثيوسيانات.

== كيمياء التنسيق ==
[[ملف:PalenikPdPN_SCN_NCSic1970.svg|يمين|تصغير|120x120بك| هيكلPd(Me<sub>2</sub>N(CH<sub>2</sub>)<sub>3</sub>PPh<sub>2</sub>)(SCN)(NCS).

<ref name="PalenikClark1970">{{استشهاد بدورية محكمة|الأخير=Palenik|الأول=Gus J.|الأخير2=Clark|الأول2=George Raymond|عنوان=Crystal and molecular structure of isothiocyanatothiocyanato-(1-diphenylphosphino-3-dimethylaminopropane)palladium(II)|صحيفة=Inorganic Chemistry|المجلد=9|العدد=12|سنة=1970|صفحات=2754–2760|issn=0020-1669|DOI=10.1021/ic50094a028}}</ref>]]
البنيات الامتزازية لشاردة الثيوسيانات موصوفة في الشكل المجاور.

تشترك الثيوسيانات في شحنتها السالبة بالتساوي تقريبًا بين [[كبريت|الكبريت]] [[نيتروجين|والنيتروجين]]. نتيجة لذلك يمكن أن تعمل الثيوسيانات [[محب للنواة|كمحب]] [[محب للنواة|للنواة]] سواء في الكبريت أو النيتروجين - إن الثيوسيانات هي [[ربيطة|ربيطة مترددة (غير محددة)]].

'''الرَّبِيطة''' في [[كيمياء|الكيمياء]] عبارة عن [[ذرة]] أو [[أيون]] أو [[جزيء]] مرتبط بذرة الفلز المركزية في [[معقد تناسقي|المعقدات التساندية]]. مكان الربيطة دائماً إلى الخارج بالنسبة لذرة مركزية. تتشكل الرابطة بين الفلز والربيطة عادة بأن تقوم الربيطة بمنح زوج أو أكثر من [[إلكترون|الإلكترونات]] إلى ذرة الفلز أي تنشأ [[رابطة تناسقية|رابطة تساندية]] بين الربيطة والفلز.{{إطار صورة|content=<math chem>\ce{S=C=N^\ominus <-> {^{\ominus}S}-C}\ce{#N}</math>|align=right|width=250|caption=[[رنين (كيمياء)|رنين]] شاردة الثيوسيانات}}يمكن لشاردة الثيوسيانات [SCN] <sup>-</sup> أن تقوم أيضًا بربط اثنين من ذرات المعادن (M − SCN − M) أو حتى ربط ثلاثة من ذرات المعادن (> SCN− أو −SCN <).

تؤدي الأدلة التجريبية إلى استنتاج عام مفاده أن المعادن من الفئة A ( المعروفة باسم [[نظرية HSAB|الأحماض الصلبة]]) تميل إلى تكوين ''معقدات ثيوسيانات من خلال تشكيل روابطها مع ذرة النيتروجين''، في حين تميل المعادن من الفئة B (المعروفة باسم [[نظرية HSAB|الأحماض اللينة]]) إلى تكوين ''معقدات ثيوسيانات من خلال تشكيل روابطها مع ذرة الكبريت.'' يمكن في بعض الأحيان أن تتدخل عوامل أخرى مثل الحركية والقابلية للذوبان بحيث يمكن أن يحدث تماثل الارتباط .<ref>Greenwood, p. 326</ref>
على سبيل المثال:

[Co (NH <sub>3</sub> ) <sub>5</sub> (NCS)] Cl <sub>2</sub>

و

[Co (NH <sub>3</sub> ) <sub>5</sub> (SCN)] Cl <sub>2</sub> .

'''الرنين''' في [[كيمياء|الكيمياء]] هي ظاهرة نجد فيها أن الروابط بين ذرات في جزيء أو في شاردة متعدد الذرات لا يمكن وصفها بصيغة واحدة فقط وإنما في يمكن وصفها في صيغ عديدة بحيث يتغير نوع الرابطات بصفة مستمرة بين ذرات هذه الشاردة الرنينية. هذا يعني أنه في حالات الرابطات المتغيرة رنينيا ضمن الجزيء لا يمكن وصف توزيع الإلكترونات في الجزيء وصفا دقيقا.

إن بنية الجزيء تتغير بشكل مستمر تبعا لذلك. وقد ادخل العالم الكيميائي كريستوفر إنغولد اصطلاح ميزومير في عام 1933 .

وتسمى حالة تلك البنية الرنينية المتغيرة لشكل الجزيء «بالحالة البنية الرنينية» أو «الحالة الرنينية».

=== اختبار الحديد (III) والكوبالت (II) ===
{{عدة صور
| direction = أفقي
| align = left
| header = 
| width = 200
| image1 = Pentaaquathiocyanatoiron(II)-3D-balls.png
| caption1 = 
| image2 = Aqueous_ferric_thiocyanate_(Fe(SCN)n)_hydrate_mix.jpg
| caption2 = المعقد أحمر اللون بلون الدم [Fe(NCS)(H<sub>2</sub>O)<sub>5</sub>]<sup>2+ (left), يشير إلى وجود Fe<sup>3+</sup> في المحلول.
}}إذا تمت إضافة الثيوسيانات [SCN] <sup>-</sup> إلى محلول مع شوارد [[حديد|الحديد (III)]] سوف يتشكل محلول أحمر بلون الدم بشكل أساسي بسبب تكوين:

[[الحديديك|[Fe (SCN) (H <sub>2</sub> O) <sub>5</sub> ] <sup>2+</sup>]]

وهذا يعني بنتا أكوا (ثيوسيانات - نيتروجين) [[حديد|الحديد (III)]] .

تتكون أيضًا كميات أقل من المركبات المائية الأخرى <ref>Greenwood, p. 1090</ref> على سبيل المثال:

Fe (SCN) <sub>3</sub>

و

[Fe (SCN) <sub>4</sub> ] <sup>-</sup> .

وبالمقابل يعطي الكوبالت ثنائي التكافؤ Co<sup>+2</sup> معقدا أزرق اللون مع الثيوسيانات.<ref>{{استشهاد بدورية محكمة|الأخير=Uri|الأول=N|تاريخ=1947-01-01|عنوان=The stability of the cobaltous thiocyanate complex in ethyl alcohol-water mixtures and the photometric determination of cobalt|صحيفة=Analyst|المجلد=72|العدد=860|صفحات=478–481|DOI=10.1039/AN9477200478|PMID=18917685|bibcode=1947Ana....72..478U}}</ref> يمكن استخلاص معقدات الحديد والكوبالت في مذيبات عضوية مثل ثنائي إيثيل الأثير أو كحول الأميل. إن هذا الأمر يسمح بتحديد هذه الشوارد حتى في المحاليل الملونة بشدة. يمكن تحديد شوارد الكوبالت(II) في وجود شوارد الحديد(III) عن طريق إضافة [[فلوريد البوتاسيوم]] KF إلى المحلول والذي يشكل معقدات غير ملونة ومستقرة للغاية مع شوارد الحديد(III) في حين إن [[فلوريد البوتاسيوم]] KF لا يتفاعل مع الثيوسيانات SCN <sup>-</sup>. 

تساعد الفسفوليبيدات أو بعض المنظفات في نقل الثيوسياناتورون  إلى مذيبات مكلورة مثل [[كلوروفورم|الكلوروفورم]] ويمكن تحديدها بهذه الطريقة.<ref>{{استشهاد بدورية محكمة|الأخير=Stewart|الأول=J.C.|عنوان=Colorimetric determination of phospholipids with ammonium ferrothiocyanate|صحيفة=Anal. Biochem.|تاريخ=1980|المجلد=104|العدد=1|صفحات=10–14|DOI=10.1016/0003-2697(80)90269-9|PMID=6892980}}</ref>{{تحديد}}

== انظر أيضًا ==

* الكبريتات

== المراجع ==

* {{Greenwood&Earnshaw2nd}}

=== اقتباسات ===
{{مراجع}}
{{روابط شقيقة}}
{{معرفات مركب كيميائي}}
{{ضبط استنادي}}
{{شريط بوابات|كيمياء}}

[[تصنيف:ثيوسيانات|*]]
[[تصنيف:أنيونات]]
[[تصنيف:مجموعات وظيفية]]
[[تصنيف:مركبات الكربون]]
[[تصنيف:Articles with changed EBI identifier]]
[[تصنيف:مضافات الخرسانة]]